Reaktywność disulfanów bisfosforotiowych jest mało poznana. Wiadomo, że wykazują one aktywność pestycydową związaną z inhibicją acetylocholinesterazy. Z kolei, kwasy hydroksamowe stosuje się jako efektywne środki do detoksykacji trucizn fosforoorganicznych. Zbadano reakcje soli kwasów benzohydroksamowych z elektrofilowymi disulfanami bisfosfonotiowymi. Badania prowadzono z użyciem disulfanów bisfosforo-, bisfosfono- i bisfosfinotiowych. Stwierdzono, że jedynie hydroksamiany N-metylowe dają w tej reakcji odpowiednie pochodne O-fosfotioilowe z wydajnościami ilościowymi. Udowodniono, że reakcja przebiega według mechanizmu jonowego i zachodzi z całkowitą inwersją konfiguracji na atomie fosforu. Z drugiej strony ustalono, że hydroksamiany N-tertbutylowe ulegają wyłącznie utlenieniu do odpowiednich rodników aminoksylowych. Mechanizm reakcji hydroksamianów N-izopropylowych z disulfanami jest mieszany: powstają zarówno produkty podstawienia jak i produkty redoks. Dzięki ustaleniu struktury wszystkich produktów reakcji (NMR, analiza rentgenostrukturalna) oraz detekcji za pomocą metod spektroskopowych (NMR, EPR) nietrwałych intermediatów ustalono mechanizm ww. reakcji.
Authors
Additional information
- DOI
- Digital Object Identifier link open in new tab 10.1002/hc.20423
- Category
- Publikacja w czasopiśmie
- Type
- artykuł w czasopiśmie z listy filadelfijskiej
- Language
- angielski
- Publication year
- 2008
