Rodzina chiralnych cyklicznych oksamidów została otrzymana przez kondensację optycznie czynnych 1,2-diamin ze szczawianem dietylu. Tionowanie produktów odczynnikiem Lawessona doprowadziło do chiralnych 2,3-dipiperazynodionów. Geometrie cząsteczkowe badano z użyciem obliczeń kwantowo-mechanicznych DFT i porównano z wynikami analizy krystalograficznej. Sześcioczłonowy pierścień heterocykliczny przyjmuje konformację półkrzesłową, a podstawnik przy atomie węgla C5 preferuje położenie ekwatorilne. Natomiast podstawienie atomów azotu powoduje przewagę konformeru aksjalnego w równowadze konformacyjnej. Przeciwna helikalność skręconego chromoforu oksamidowego w konformerach aksjalnym i ekwatorialnym prowadzi do przeciwnych znaków efektu Cottona odpowiadających przejściom pi-pi*. Znaki efektów Cottona mogą być określona przy pomocy prostej reguły helikalności. Ta sama reguła obowiązuje w przypadku 2,3-piperazynoditionów, a podstawienie atomu tlenu siarką w grupie karbonylowej powoduje batochromowe przesunięcie pasm absorpcyjnych i CD. Analiza upakowania kryształów wykazała, że silne wiązania wodorowe N-H...O=C generują łańcuchowy motyw prowadzący do tworzenia trójwymiarowej sieci lub struktur typu taśmy.
Authors
Additional information
- Category
- Publikacja w czasopiśmie
- Type
- artykuł w czasopiśmie z listy filadelfijskiej
- Language
- angielski
- Publication year
- 2008
