Trzy N-nitrozo-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny, których chiralność wynika z utrudnionej rotacji wokół wiązania N-N posiadającego częściowy charakter wiązania podwójnego poddano badaniom stereochemicznym i spektroskopowym. Badane związki tworzą kompleksy inkluzyjne z optycznie czynnymi gospodarzami - Taddolami, w których N-nitrozo-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny przyjmują chiralną konformację co dowodzą ich widma CD wykonane w ciele stałym. Ponad to zarejestrowano widma CD samej N-nitrozo-4-hydroksy-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny, która krystalizuje jako konglomerat. Analiza rentgenostrukturalna monokryształów otrzymanych kompleksów inkluzyjnych wykazała, że w krysztale pierścień piperydynowy cząsteczek N-nitrozo-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny i N-nitrozo-4-hydroksy-2,2,6,6-tetrametylopiperydyny w celu uniknięcia napięcia 1,3-allilowego A(1,3) spowodowanego sterycznym oddziaływaniem grupy nitrozoaminowej z podstawnikami metylowymi, przyjmuje konformacje krzesłową, w której aminowy atom azotu ulega ''wypłaszczeniu''. Natomiast w przypadku N-nitrozo-2,2,6,6-tetrametylo-4-oksopiperydyny pierścień piperydyny przyjmuje konformację skręconej łodzi. Badane optycznie czynne N-nitrozoaminy są związkami konfiguracyjnie labilnymi, które szybko ulegają racemizacji w roztworze.
Authors
Additional information
- DOI
- Digital Object Identifier link open in new tab 10.1016/j.tetasy.2009.05.008
- Category
- Publikacja w czasopiśmie
- Type
- artykuł w czasopiśmie wyróżnionym w JCR
- Language
- angielski
- Publication year
- 2009
