Publications Repository - Gdańsk University of Technology

Page settings

polski
Publications Repository
Gdańsk University of Technology

Treść strony

A coordination chemistry study of hydrated and solvated cationic vanadium ions in oxidation states +III, +IV, and +V in solution and solid state

Przedmiotem studiów jest chemia koordynacyjna solwatów jonów wanadu(III), oksowanadu(IV) jaki i dioksowanadu(V) w rozpuszczalnikach tlenowo-donorowych takich jak: woda, dimetylosulfotlenek (DMSO) oraz N,N'-dimetylopropylenomocznik (DMPU). Badania prowadzone były w roztworach ciekłych jak i w fazie stałej z wykorzystaniem absorpcji (EXAFS), rozproszenia (LAXS) jak i dyfrakcji promieniowania X. Analiza uzyskanych wyników wskazuje, że hydratowany jon V(III) ma regularną strukturę oktaedryczną. W przypadku oksowanadu(IV), wiązanie O=V jest wyjątkowo krótkie (1.6A), a jon w roztworze wodnym jak i DMSO wiąże się z pięcioma cząsteczkami rozpuszczalnika, przy czym cząsteczka leżąca w pozycji trans do do wiązania O=V jest najsłabiej związana z kationem. Inną sytuację obserwujemy w roztworze w DMPU. Cząsteczki rozpuszczalnika są na tyle duże, że w pierwszej sferze solwatacyjnej mieszczą się jedynie cztery cząsteczki DMPU, przy czym żadna z nich nie znajduje sie w pozycji trans do wiązania O=V. W przypadku kationu dioksowanadu(V), atomy tlenu otaczające V(V) tworzą mocno zdeformowaną strukturę oktaedryczną, w której wyróżnia się dwa główne wiązania w pozycji cis: O=V o długości 1.58A oraz O-V o długości 1.97A. Cząsteczki rozpuszczalika znajdujące się w pozycji trans do wymienionych wyżej wiązań są dość słabo związane z jonem tworząc wiązanie o długości 2.2A.

Authors