Repozytorium publikacji - Politechnika Gdańska

Zastosowano otrzymane S-tioacyloditiofosforany jako odczynniki tioacylujące do syntezy kwasów tiohydroksamowych. Dla większości N-alkilohydroksyloamin produktem tej reakcji były żądane kwasy tiohydroksamowe. Natomiast gdy substratem jest hydroksyloamina zawierająca duży objętościowo podstawnik na atomie azotu lub gdy posiada dwa podstawniki na atomie azotu w reakcji tej tworzą się wyłącznie odpowiednie O-tioacylohydroksyloaminy. Produkty te ulegają interesującej reakcji z kwasem ditiofosforowym dając aminę oraz disiarczek acylowo tiofosforylowy. Zaproponowano i dyskutowano trzy możliwe mechanizmy tej reakcji. Pierwszy polegający na tiofilowym ataku anionu ditiofosforanowego na grupę tioacylową protonowanej formy O-tioacylohydroksyloaminy odrzucono ze względu na fakt, że reakcja ta nie zachodzi w ciemności. Drugi polegający na udziale procesu homolizy wiązania N-O okazał się mało prawdopodobny wobec stwierdzonej niewrażliwości O-tioacylohydroksyloamin na światło. Natomiast drastyczne obniżenie wydajności disiarczku po dodaniu substancji wychwytujących wolne rodniki a także znaczący wpływ światła na szybkość reakcji jest niepodważalnym dowodem na występowanie trzeciego mechanizmu opartego na procesie SET.

Autorzy

• Leszek Doszczak link otwiera się w nowej karcie ,
• dr hab. inż. Witold Przychodzeń link otwiera się w nowej karcie ,
• prof. dr hab. inż. Dariusz Witt link otwiera się w nowej karcie ,
• prof. dr hab. inż. Janusz Rachoń link otwiera się w nowej karcie